Dr. Walid Hetaba - Elektronenmikroskopie & XPS

Vita

Diplom (Technische Physik) TU Wien, Dipl.-Ing. (2011)
Doktoratsstudium der technischen Wissenschaften TU Wien, Dr.techn. (2011-2015)
Wissenschaftlicher Mitarbeiter TU Wien (2011-2015)
Universität Bielefeld (2013-2014)
PostDoc Fritz-Haber-Institut der MPG und MPI CEC (2016-2020)
Visiting Scientist Humboldt-Universität zu Berlin, AG Strukturforschung/Elektronenmikroskopie (seit 2018)
Gruppenleiter MPI CEC (seit 2020)
   
Publications

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Selected MPI CEC publications

  • Hetaba, W., Imlau, R., Duarte-Correa, L., Lamoth, M., Kujawa, S., & Lunkenbein, T. (2021). ChemiTEM – Transmission Electron Microscopy Optimized for Chemistry and Material Science. Chemistry–Methods, 1(9), 401-407. https://doi.org/10.1002/cmtd.202100001
  • Lin, S.-H., Hetaba, W., Chaudret, B., Leitner, W.,  Bordet, A. (2022). Copper-Decorated Iron Carbide Nanoparticles Heated by Magnetic Induction as Adaptive Multifunctional Catalysts for the Selective Hydrodeoxygenation of Aldehydes. Advanced Energy Materials,12(42) 2201783, pp. 1-10. doi:10.1002/aenm.202201783.
  • Löffler, S., Stöger-Pollach, M., Steiger-Thirsfeld, A., Hetaba, W., Schattschneider, P. (2021). Exploiting the Acceleration Voltage Dependence of EMCD. Materials, 14(5): 1314, pp. 1-14. doi:10.3390/ma14051314.
  • Gioria, E., Duarte-Correa, L., Bashiri, N., Hetaba, W., Schomaeker, R., Thomas, A. (2021). Rational design of tandem catalysts using a core-shell structure approach. Nanoscale Advances, 3(12), 3454-3459. doi:10.1039/d1na00310k.
  • Masliuk, L., Schmidt, F.-P., Hetaba, W., Plodinec, M., Auffermann, G., Hermann, K., Teschner, D., Girgsdies, F., Trunschke, A., Schlögl, R., Lunkenbein, T. (2020). Compositional Decoupling of Bulk and Surface in Open-Structured Complex Mixed Oxides The Journal of Physical Chemistry C 124(42), 21069-23077. https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.0c04777
  • Hetaba, W., Klyushin, A.Y., Falling, L.J., Shin, D., Mechler, A.K., Willinger, M.-G., Schlögl, R. (2020). Investigation of Electrocatalysts Produced by a Novel Thermal Spray Deposition Method Materials 13(12), 2746. https://doi.org/10.3390/ma13122746
  • Koch, G., Hävecker, M., Teschner, D., Carey, S.J., Wang, Y., Kube, P., Hetaba, W., Lunkenbein, T., Auffermann, G., Timpe, O., Rosowski, F., Schlögl, R., Trunschke, A. (2020). Surface Conditions that Constrain Alkane Oxidation on Perovskites ACS Catalysis 10(13), 7007-7020. https://doi.org/10.1021/acscatal.0c01289
  • Wolf, E.H., Millet, M.-M., Seitz, F., Redeker, F.A., Riedel, W., Scholz, G., Hetaba, W., Teschner, D., Wrabetz, S., Girgsdies, F., Klyushin, A., Risse, T., Riedel, S., Frei, E. (2020). F-doping of nanostructured ZnO: A way to modify structural, electronic, and surface properties Physical Chemistry Chemical Physics 22(20), 11273-11285. https://doi.org/10.1039/D0CP00545B
  • El Sayed, S., Bordet, A., Weidenthaler, C., Hetaba, W., Luska, K., Leitner, W. (2020) Selective Hydrogenation of Benzofurans using Lewis Acid Modified Ruthenium-SILP Catalysts ACS Catalysis 10(3), 2124-2130. https://doi.org/10.1021/acscatal.9b05124
  • Häusler, I., Kamachali, R.D., Hetaba, W., Skrotzki, B. (2019). Thickening of T1 Precipitates during Aging of a High Purity Al–4Cu–1Li–0.25Mn Alloy Materials 12(1), 30. https://doi.org/10.3390/ma12010030
  • Straten, J.W., Schlecker., P., Krasowska, M., Veroutis, E., Granwehr, J., Auer, A.A., Hetaba, W., Becker, S., Schlögl, R., Heumann, S. (2018). N-Funtionalized Hydrothermal Carbon Materials using Urotropine as N-Precursor Chemistry - A European Journal 24(47), 12298-12317. https://doi.org/10.1002/chem.201800341
  • Anke, B., Rohloff, M., Willinger, M.G., Hetaba, W., Fischer, A., Lerch, M. (2017). Improved photoelectrochemical performance of bismuth vanadate by partial O/F-substitution Solid State Sciences 63, 1-8. https://doi.org/10.1016/j.solidstatesciences.2016.11.004
  • Häusler, I., Schwarze, C., Bilal, M.U., Ramirez, D.V., Hetaba, W., Kamachali, R.D., Skrotzki, B. (2017). Precipitation of T1 and θ′ Phase in Al-4Cu-1Li-0.25Mn During Age Hardening: Microstructural Investigation and Phase-Field Simulation Materials 10(2), 117. https://doi.org/10.3390/ma10020117
  • Rudi, S., Teschner, D., Beermann, V., Hetaba, W., Can, L., Cui, C., Gliech, M., Schlögl, R., Strasser, P. (2017). pH-Induced versus Oxygen-Induced Surface Enrichment and Segregation Effects in Pt Ni Alloy Nanoparticle Fuel Cell Catalysts ACS Catalysis 7(9), 6376-6384. https://doi.org/10.1021/acscatal.7b00996
  • Hetaba, W., Stöger-Pollach, M. (2016). EMCD investigation of the Verwey‐transition in magnetite European Microscopy Congress 2016: Proceedings 1086-1087. https://doi.org/10.1002/9783527808465.EMC2016.6656
Gruppenmitglieder

Postdocs

Dr. Lukas Pielsticker
Dr. Daniela Ramermann

Labor

John-Tommes Krzeslack
Norbert Pfänder
Alin Benice Schöne

Elektronenmikroskopie & XPS

In der Gruppe Elektronenmikroskopie & XPS untersuchen wir Materialien auf kleinen und kleinsten Längenskalen bis hin zu atomarer Auflösung. Mit unseren spektroskopischen Methoden erhalten wir Informationen über die chemische Zusammensetzung und die elektronische Struktur der untersuchten Proben. Durch die Untersuchung von Katalysatorproben mit diesen Methoden versuchen wir, Struktur und Funktion der Materialien in Relation zu setzen. Dies hilft dabei, bessere Katalysatoren und Prozesse zu entwickeln.

Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) ist eine vielseitige Methode die es erlaubt verschiedene Techniken in nur einem einzigen Gerät anzuwenden (Abb. 1a). Neben der Aufnahme von Hochauflösungsmikroskopie-Bildern der untersuchten Proben können auch Experimente zur Elektronenbeugung durchgeführt werden. Diese Techniken können mit analytischen Untersuchungsmethoden, wie energiedispersiver Röntgenspektroskopie (EDS) und Elektronen-Energieverlustspektrometrie (EELS), ergänzt werden. Bei EDS-Analysen werden die von der Probe emittierten charakteristischen Röntgenstrahlen aufgezeichnet und so die elementare Zusammensetzung lokal aufgelöst untersucht. Bei EELS wird die vom Elektronenstrahl auf die Probe übertragene Energie aufgezeichnet und dazu genutzt um die lokale elektronische Struktur zu untersuchen.

Mit dem zweiten Standbein unserer Arbeitsgruppe, der Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS), kann die chemische Zusammensetzung und die elektronische Struktur der Oberflächen von Festkörpern bestimmt werden (Abb. 1b). Durch Röntgenstrahlung werden Photoelektronen und Auger-Elektronen freigesetzt, deren Energie bestimmt wird, wodurch Informationen über die Oberfläche der untersuchten Materialien gewonnen werden können.

EELS und XPS verbindet, dass Informationen über die die lokale elektronische Struktur, Oxidationszustände und die Bindungszustände der untersuchten Materialien erhalten werden können.1,2 Während bei XPS Informationen über den besetzten Teil der elektronischen Zustandsdichte gesammelt werden (Abb. 2a), ist für EELS der unbesetzte Teil der Zustandsdichte zugänglich (Abb. 2b). Mit beiden spektroskopischen Methoden können zusätzlich die Valenz- und Leitungsbandstruktur untersucht werden.

Lebenszyklus von TEM und XPS Daten

Analytische Elektronenmikroskopie und XPS sind wichtige und weit verbreitete Teile der Untersuchungsroutinen in modernen Katalyseforschungsinstituten. Eine sorgfältige und standardisierte Konzeption der Experimente und die Auswahl der korrekten analytischen Methoden sind hierbei von höchster Wichtigkeit. Die Effizienz in der Forschung kann erheblich gesteigert werden, wenn die Wissenschaftler in den Laboratorien standardisierte Untersuchungen, wie Materialscreening oder qualitative Analysen der Zusammensetzung selbst durchführen. In unserer Gruppe wenden wir die standardisierten Prozeduren und Workflows an, die wir im ChemiTEM Projekt am Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft in Zusammenarbeit mit Thermo Fisher Scientific entwickelt haben.3 Außerdem erweitern wir diese Prozeduren auf die spektroskopischen Techniken, die in unserer Gruppe verfügbar sind.
Der nächste Schritt im Lebenszyklus von TEM und XPS Daten ist die detaillierte Analyse. Nur so lassen sich die gewonnenen Informationen mit den Daten anderer Experimente in Relation setzen um Informationen über die Eigenschaften neuer Modellkatalysatoren zu erhalten. Dafür müssen die gewonnenen Daten einfach zu durchsuchen, auszuwerten und weiterverwendbar sein. Um das zu erreichen ist unsere Gruppe auch im FAIRmat Konsortium eingebunden.4

Methodenentwicklung

Ein besonderer Schwerpunkt in unserer Gruppe ist die Untersuchung von inert-transferierten (d.h. unter Ausschluss von Luftsauerstoff in die Geräte eingebrachten) Proben. Dies ist essentiell, da der Kontakt mit Luft die untersuchten Katalysatoren verändern würde. Dafür stehen uns einzigartige selbst entwickelte Methoden zur Verfügung, die uns optimale Abläufe bei TEM- und XPS- Untersuchungen ermöglichen.

Die Durchführung von spektroskopischen Experimenten kann, wie auch die Auswertung der Ergebnisse, sehr herausfordernd und komplex sein. Ein Vergleich mit Referenzspektren und Simulationen ist daher für eine tiefgehende Analyse notwendig, allerdings wird es immer schwieriger, Datensätze manuell zu analysieren. Wir führen EELS-Simulationen mithilfe einer Kombination von auf Dichtefunktionaltheorie (DFT) und dem Blochwellenformalismus basierenden Softwarepaketen durch.5,6 Für die Auswertung von XPS Daten nutzen und entwickeln wir viele moderne Methoden der Data Science und des maschinellen Lernens, darunter Monte-Carlo-Simulationen, Unsupervised Machine Learning und neuronale Netze. Ein aktuelles Projekt konzentriert sich auf die Verwendung von Convolutional Neural Networks für die automatisierte Analyse komplexer XP-Spektren von Übergangsmetallen (siehe Abb. 3a).

Eine Herausforderung bei TEM Untersuchungen ist die Kohlenstoffkontamination der Probenoberfläche, die die Bildqualität sowie die spektroskopischen Analysen beeinträchtigt (Abb. 3 b).7 Unsere aktuellen Forschungsarbeiten beschäftigen sich mit der chemischen Analyse der Kontaminationsprodukte und zielen darauf ab, individuell auf die jeweilige Probe zugeschnittene Methoden zur Vermeidung von Kontamination zu entwickeln.

Forschungsthemen

Wir unterstützen alle Arbeitsgruppen des Instituts mit unseren elektronenmikroskopischen und oberflächenanalytischen Methoden. Überall wo lokale analytische Charakterisierung auf kleinsten Längenskalen erforderlich ist, kommen unsere Geräte zum Einsatz. Im Zusammenspiel mit den analytischen Methoden anderer Arbeitsgruppen helfen unsere Methoden, die aktuellen Projekte am Institut zu bearbeiten.

In einem weiteren Projekt, das Teil des Exzellenzclusters UniSysCat ist, untersuchen wir eine Serie von bimetallischen nanokatalytischen Systemen um den Effekt der Partikelmorphologie (Größe, Zusammensetzung, Anordnung etc.) auf Selektivität und Umsatz in bestimmten Reaktionen zu verstehen.8 Unterschiede im katalytischen Verhalten aufgrund von Änderungen in der Synthese und Vorbehandlung der Katalysatoren können dann zu Änderungen in der räumlichen und elektronischen Struktur, wie sie im TEM untersucht wird, in Relation gesetzt werden.

Equipment

Thermo Scientific Talos F200X G2

  • X-FEG Feldemissionskathode
  • Beschleunigungsspannung: 80 kV und 200 kV
  • TEM Informationslimit: 0.12 nm
  • STEM Punktauflösung: 0.16 nm
  • Ceta 16M Kamera
  • BF, DF, HAADF, iDPC Detektoren
  • SuperX EDX System
    • Raumwinkel:  0.9 sr
    • Energieauflösung: 136 eV
  • Gatan Continuum S
    • Energieauflösung: 0.8 eV
  • TEM & STEM Analytische Tomographie

Phenom Pharos Desktop SEM

  • Feldemissionskathode
  • Beschleunigungsspannung:  5 kV, 10kV und 15kV
  • Ortsauflösung: 3 nm
  • EDX System
  • SE und BSE Detektor
  • Vakuum Modus: 1 Pa, 10 Pa und 60 Pa 

 

Jeol JEM-ARM200F

Gemeinsame Nutzung mit dem Fritz-Haber-Institut der MPG

  • Kalte Feldemissionskathode
  • Beschleunigungsspannung: 80 kV und 200 kV
  • Cs-Korrektur für Objektiv- und Kondensorlinse
  • TEM Informationslimit: 0.10 nm
  • STEM Punktauflösung: 0.08 nm
  • Gatan Orius SC200D Kamera
  • Gatan OneView IS Kamera
  • BF, DF, HAADF, SE Detektoren
  • JEOL EDX System
    • Raumwinkel: 0.8 sr
    • Energieauflösung: 133 eV
  • Gatan GIF Quantum ER
    • Energieauflösung: 0.3 eV
    • BF, DF, HAADF Detektorsystem

UHV-XPS

  • Specs PHOIBOS 150 MCD Halbkugelanalysator
    • Akzeptanzwinkel: +/- 15°
    • MCD 9 Detektor
    • Energieauflösung: < 30 meV
  • Specs XR 50 Doppelanoden-Röntgenquelle
    • Al Kα Anode: hν = 1486.6 eV
    • Mg Kα Anode: hν = 1253.6 eV
  • Specs Ionenquelle für Sputtern

NAP-XPS

  • Specs PHOIBOS 150 NAP 1D-DLD Halbkugelanalysator
    • Akzeptanzwinkel: +/- 22°
    • 1D-DLD Detektor
    • Energieauflösung:  < 30 meV
    • Blende zur differentiellen Pumpstufe:
      300 µm (>5 mbar), 800µm (<5 mbar)
  • Specs µFOCUS 500
    • Monochromatische Al Kα Quelle:
      hν = 1486.6 eV
  • Coherent Compact Evolution IR Diode LASER
  • Specs UVS 300 NAP UV Lichtquelle
  • Specs EQ 22/35 Elektronenquelle
  • mks e-Vision 2 Massenspektrometer
  • Präparationskammer
    • Specs IQE 11/35 Ionenquelle
    • Specs EBE-4 Elektronenstrahlverdampfer

Referenzen

[1] Egerton, Electron Energy-Loss Spectroscopy in the Electron Microscope, Springer, 2011

[2] Surface Analysis, Briggs and Grant, IM Publications LLP, 2003

[3] Hetaba et al., Chemistry-Methods 2021, 1, 401-407

[4] https://www.fairmat-nfdi.eu/fairmat/consortium

[5] Hetaba et al., PRB 85, 205108 (2012)

[6] Hetaba et al., Micron 63 (2014), 15-19

[7] McGilvery et al., Micron 43 (2012), 450-455

[8] https://www.unisyscat.de/